縱觀國內外近年來氫冶金前沿技術的研發(fā)熱點,主要的工藝路線有富氫還原高爐和氣基直接還原豎爐。下面通過對比分析兩者的碳減排潛力,分析討論我國發(fā)展氫冶金的適宜工藝路線。
高爐富氫還原煉鐵的碳減排潛力
高爐實現(xiàn)富氫還原冶煉的主要途徑是噴吹H 2 和天然氣、焦爐煤氣等含氫介質。利用多流體高爐數(shù)學模型,分別對高爐噴吹H2、天然氣、焦爐煤氣冶煉進行了數(shù)值模擬研究,部分研究結果見圖2-圖4。

圖2 高爐噴吹H 2 的還原劑消耗、氣體利用率和碳排放

圖3 高爐噴吹天然氣的還原劑消耗、氣體利用率和碳排放

圖4 高爐噴吹焦爐煤氣的綜合經(jīng)濟效益、氣體利用率和碳排放
在正常噴煤的高爐噴吹常溫H2或富氫氣體時,可通過增大鼓風富氧率進行熱補償,以維持穩(wěn)定的風口回旋區(qū)理論燃燒溫度和高爐下部良好的熱量條件。在同時噴煤的條件下,噴吹富氫氣體后,高爐生鐵產(chǎn)量增加,焦比和總還原劑比降低,碳排放量減少。模擬研究結果表明,當不同高爐分別噴吹120Nm3/tHM氫氣(煤比不變,氫代焦)、100Nm3/tHM天然氣(氫同時代煤和焦)、50Nm3/tHM焦爐煤氣(煤比不變,氫代焦)時,焦比分別降低12.87%、17.27%、14.53%,高爐碳排放分別降低10.58%、20.84%、8.05%。雖然這些高爐爐容、操作條件和富氫方案不同,貢獻的技術經(jīng)濟指標改善幅度也不同,但有一個變化趨勢是共同的,也即:隨著高爐噴吹富氫氣體量的不斷增大,爐頂煤氣CO利用率增加,但H2利用率逐漸降低。以高爐噴吹H2為例,爐頂煤氣氣體利用率以及碳排放的變化趨勢見圖2(b)。當高爐氫氣噴吹量由0增至120Nm3/tHM,爐頂煤氣H 2 利用率由41.30%降至29.26%,昂貴的氫氣未得到有效利用。這主要是因為高爐內CO和H2除了參與鐵氧化物的間接還原反應之外,主要參與如下三個反應:
(1)碳氣化溶損反應CO 2 +C→2CO(ΔHθ 298=165.3kJ/mol); (2)水煤氣反應H 2 O+C→CO+H 2 (ΔHθ 298=124.2kJ/mol);(3)水煤氣轉換反應CO+H2 O?CO2 +H2 (ΔHθ 298=-41.2kJ/mol)。反應(3)在高爐內屬于可逆反應,當反應向右進行時,CO利用增大,H2 利用率降低;當反應向左進行時,CO利用降低,H2 利用率增大。隨著高爐氫氣噴吹量的增加,氫參與間接還原反應比例增加,向爐上部上升的煤氣流中水蒸氣分壓增大,而且爐內溫度大于1,000℃的高溫區(qū)和軟熔帶下移,也即中上部中低溫區(qū)域變大,因此反應(3)將更多地向右進行,導致爐頂煤氣H2利用率降低。通過數(shù)學模擬計算還發(fā)現(xiàn),當噴吹120Nm3/tHM H2 時,高爐爐頂煤氣中近70%的CO2由反應(3)產(chǎn)生,這進一步說明噴吹更多氫氣時爐內中上部反應(3)向右進行,這將導致爐頂煤氣H2利用率降低,從而影響高爐噴吹H2或富氫氣體冶煉的綜合經(jīng)濟效益。綜合考慮成本效益、增產(chǎn)效益、碳稅效益,在同時噴吹煤粉而且爐頂煤氣不循環(huán)利用的情況下,焦爐煤氣的適宜噴吹量為50Nm3/tHM左右,而天然氣的適宜噴吹量為100 Nm3/tHM左右。H2 同樣也有一個適宜的噴吹量,相關研究正在開展。
高爐噴吹H2 或富氫氣體有助于增加生鐵產(chǎn)量,并在一定程度上實現(xiàn)節(jié)焦或節(jié)煤,降低碳排放。但由于噴吹H2 或富氫氣體后,爐頂煤氣H2利用率不斷降低,噴入的清潔能源H2 未能高效利用,而且在爐內摻雜入N2 等雜質成分(由于鼓風使爐內煤氣含有50%左右的N2 ),增加了爐頂煤氣分離難度,導致頂煤氣循環(huán)成本高;同時,富氧、H2 或富氫氣體的成本增加將制約高爐噴吹富氫氣體的綜合經(jīng)濟效益;另外,由于高爐的冶煉特性,焦炭的骨架作用無法被完全替代,H2 噴吹量存在極限值。因此,高爐通過噴吹含氫介質富氫還原實現(xiàn)碳減排的潛力受到限制,一般認為高爐富氫還原的碳減排幅度可達10%-20%,難以經(jīng)濟地實現(xiàn)更大幅度的碳減排以及碳中和的目標。
富氫氣基豎爐-電爐短流程的環(huán)境負荷
基于GaBi7.3軟件和CML2001方法,對煤制氣(入爐煤氣中H257%,CO38%,H 2 /CO=1.5)-富氫氣基豎爐-電爐短流程以及常規(guī)高爐-轉爐長流程進行生命周期評價,對比分析環(huán)境影響。選擇1噸鋼水作為功能單位(FU),長短流程系統(tǒng)邊界如圖5所示。以30%DRI+70%廢鋼入電爐冶煉為基準條件,編制生命周期清單。選取資源消耗潛值(ADP)、酸化潛值(AP)、富營養(yǎng)化潛值(EP)、全球變暖潛值(GWP100)、人體健康毒害潛值(HTP)、光化學臭氧合成潛值(POCP)六種影響類型進行生命周期環(huán)境影響評價。

圖5 煤制氣-富氫氣基豎爐-電爐短流程(a)和高爐-轉爐流程(b)工藝系統(tǒng)邊界
長短流程的環(huán)境影響單一指標對比見圖6??梢?,煤制氣-氣基豎爐短流程免除了高污染、高能耗的燒結、焦化、高爐等工序,ADP、AP、EP、GWP100、HTP和POCP分別是高爐-轉爐工藝的75.5%、3.51%、1.53%、50.54%、58.3%和53.19%,具有顯著的低環(huán)境負荷優(yōu)勢。此外,長流程和短流程噸鋼能耗及主要污染物排放對比見圖7??梢?,煤制氣-氣基豎爐短流程噸鋼能耗僅為263.67kgce,碳排放量為859.55kg,相比BF-BOF流程,噸鋼能耗、CO 2 可分別減少60.64%和54.3%。而SO 2 、NOx和粉塵排放量可減少74.0%、22.7%和15.9%。綜合可知,煤制氣-氣基豎爐-電爐短流程工藝對環(huán)境影響更小,可在更大程度上實現(xiàn)CO2 減排。若在煤制氣-富氫氣基豎爐的基礎上,進一步發(fā)展全氫氣基豎爐,碳減排效果將進一步強化。

圖6 BF-BOF與氣基豎爐短流程單一指標對比

圖7 BF-BOF流程與煤制氣-氣基豎爐-電爐流程能耗及主要污染物排放對比
綜上所述,高爐通過噴吹富氫氣體實現(xiàn)碳減排的潛力有限,而氣基豎爐短流程大幅降低碳排放和環(huán)境負荷,實現(xiàn)節(jié)能減排。可見,氣基豎爐直接還原更適用于發(fā)展氫冶金,甚至實現(xiàn)碳中和煉鋼。針對可能的全氫豎爐或富氫豎爐氫冶金工藝,含氫的豎爐爐頂煤氣通過凈化和循環(huán)可實現(xiàn)氫氣高效利用(豎爐爐頂煤氣無N2等雜質成分摻雜,氣體捕集分離難度和循環(huán)利用成本遠低于高爐),從而降低能耗和生產(chǎn)成本。
