鋼材具有優(yōu)異的力學性能和焊接性能,且經濟性好、易于生產,因此應用廣泛。然而,鋼材在使用一定時間后容易生銹。為了彌補這一不足,可在鋼材表面涂覆鋅層而提高其耐腐蝕性能,但隨著全球鋅的消費持續(xù)增速,預計鋅資源在不久的將來會枯竭。鑒于此,韓國浦項鋼鐵公司(POSCO)研發(fā)出了創(chuàng)新性的Al-Zn-Si合金涂層鋼板,其耐腐蝕性優(yōu)于普通鋅涂層。本研究通過與熱鍍鋅(GI)鋼板在耐腐蝕性、焊接性能、摩擦特性等方面的對比試驗,評估該Al-Zn-Si合金涂層鋼板在汽車用鋼領域的適用性。研究結果表明,新開發(fā)的Al-Zn-Si合金涂層鋼板,即便在涂層重量更低的情況下,仍具有優(yōu)異的耐腐蝕性,且在粘著磨損和焊接液態(tài)金屬脆化(LME)性能方面表現(xiàn)突出,同時其點焊電極壽命、電沉積涂層性能和彎曲性能也十分優(yōu)異。推測這些優(yōu)異性能與涂層界面處形成的Al-Zn-Si合金相有關。
1引言
熱鍍鋅鋼板在汽車、家電、建筑等多個行業(yè)應用廣泛,且用量持續(xù)增長。然而,若全球鋅的使用量仍按當前趨勢增加,預計鋅資源在不久的將來會完全枯竭,因此,目前業(yè)界正尋求通過在鋅涂層中添加其他金屬以提高耐腐蝕性的解決辦法。近年來,耐腐蝕性遠優(yōu)于鋅涂層的Zn-Al-Mg合金,作為新一代涂層材料受到廣泛關注。早在20世紀60年代,就有相關研究報道提出了在熔融鋅中添加鎂和鋁,從而制備具有優(yōu)異耐腐蝕性的合金涂層鋼板。
不過,鎂和鋁均為化學活性較高的元素,添加后難以控制鋅浴狀態(tài)并保證產品表面質量。直至2000年以后,日本鋼鐵企業(yè)相繼推出了ZAM(Zn-6%Al-3%Mg)和SuperDyma(Zn-11%Al-3%Mg-0.2%Si)等涂層產品,高耐腐蝕性合金涂層產品才得以實現(xiàn)商業(yè)化。該類產品研發(fā)成功后,首先應用于高端建筑材料領域。此后,在21世紀中期,受鋅價飆升及未來鋅資源枯竭預期的影響,歐洲鋼鐵企業(yè)和汽車企業(yè)開始重點關注Zn-Al-Mg合金涂層。最終,歐洲鋼鐵企業(yè)研發(fā)出了適用于汽車內外飾件的Zn-Al-Mg涂層產品,該類產品在鎂含量1%-2%、鋁含量1%-3%的范圍內,滿足了表面質量、焊接性能等汽車用鋼要求。
在韓國,浦項鋼鐵公司(POSCO)于2012年研發(fā)出了適用于建筑材料、鎂含量為3%的PosMAC3.0涂層產品,隨后又研發(fā)出了適用于汽車和家電領域、鎂含量為1%-2%的PosMAC1.5涂層產品。自此以后,全球多數(shù)鋼鐵企業(yè)紛紛加大了高耐腐蝕性涂層產品的研發(fā)與生產力度。在產品標準方面,美國材料與試驗協(xié)會(ASTM)已擴充并修訂了高耐腐蝕性合金涂層標準,以涵蓋更廣泛的涂層成分;韓國、歐洲及東南亞地區(qū)也已制定并修訂了相關國家標準。這為高耐腐蝕性合金涂層鋼板在各行業(yè)的推廣應用創(chuàng)造了條件,預計未來全球對該類產品的需求將進一步增長。
盡管Zn-Al-Mg合金涂層具有優(yōu)異的高耐腐蝕性,但要滿足對外觀美感要求較高的汽車外板和家電產品需求,仍需更嚴格的質量控制。尤其是與傳統(tǒng)熱鍍鋅涂層相比,高耐腐蝕性合金涂層在鋅浴中更易產生浮渣缺陷;且由于會形成凝固行為不同的多種物相(Zn、MgZn2、Al等),表面質量控制難度較大。此外,Zn-Al-Mg涂層鋼板的熔點較低,在先進高強度鋼(AHSS)涂覆過程中易發(fā)生液態(tài)金屬脆化(LME),這也是其一大缺點。因此,本研究為解決上述問題,對全球首創(chuàng)的60%-70%Al-Zn-Si涂層鋼板的耐腐蝕性、焊接性能和摩擦特性進行了試驗,旨在評估該鋼板在汽車領域的適用性。
2試驗方法
為評估60%-70%Al-Zn-Si涂層鋼板在汽車領域的應用性能,在不同試驗條件下對其進行了腐蝕試驗、點焊試驗、彎曲試驗和表面試驗。本試驗所用的Al-Zn-Si涂層鋼板通過連續(xù)熱鍍鋅線(CGL)生產,材料厚度為1.2mm,涂層重量分別為20g/m2、30g/m2和60g/m2。試驗選用涂層重量為60g/m2的熱鍍鋅鋼板作為對比材料。
腐蝕試驗依據(jù)國際標準化組織(ISO)8227標準進行鹽霧試驗(SST),并依據(jù)ISO14993標準進行循環(huán)腐蝕試驗(CCT)。腐蝕試驗的試樣尺寸為150mm×70mm。焊接試驗采用點焊機進行,通過點焊過程中的電極壽命和可焊電流范圍來評估焊接性能。電極壽命由焊點熔核尺寸和焊點數(shù)量決定,同時通過觀察先進高強度鋼點焊后的橫截面組織,判斷液態(tài)金屬脆化(LME)是否發(fā)生。
為對比Al-Zn-Si涂層鋼板與傳統(tǒng)熱鍍鋅鋼板的摩擦系數(shù),進行了往復表面摩擦試驗。表面摩擦性能與復雜形狀零件的沖壓成型質量(粘著磨損)密切相關。試驗流程如下:如圖1所示,試驗設備裝有3個摩擦壓頭,均勻分布在直徑為200mm的圓周上。每個壓頭的表面尺寸為18mm×28mm,表面經硬鉻鍍層處理后再進行研磨拋光,壓頭表面硬度為700-1000HV。摩擦壓頭以5MPa的壓力與試樣接觸,隨后試樣進行重復旋轉運動。隨著試樣的旋轉,實時測定摩擦系數(shù),試樣總旋轉次數(shù)為40-100圈。所有試樣的表面粗糙度均為1.0-1.5Ra,且試驗均在試樣表面涂油的相同條件下進行。
此外,為評估該鋼板在汽車領域的適用性,還對其彎曲性能、磷化處理性能和電沉積涂層性能進行了綜合評估。
3試驗結果
圖2為Al-Zn-Si涂層橫截面組織的掃描電子顯微鏡(SEM)觀察圖像。在基體鐵與涂層的界面處,觀察到了尺寸約為2.6μm的Al-Zn-Si合金相;同時發(fā)現(xiàn),在涂層內部可見裂紋的區(qū)域,Si元素主要呈大量分布狀態(tài)。
圖3對比了涂層重量為60g/m2的Al-Zn-Si涂層鋼板與涂層重量為60g/m2的熱鍍鋅鋼板在經過168h鹽霧試驗后的表面外觀。從圖3可以看出,Al-Zn-Si涂層表面僅出現(xiàn)白銹,而熱鍍鋅涂層表面則產生嚴重紅銹,這表明在相同涂層重量下,Al-Zn-Si涂層的耐腐蝕性更優(yōu)異。
圖4對比了涂層重量為30g/m2的Al-Zn-Si涂層鋼板與涂層重量為60g/m2的熱鍍鋅鋼板在經過168h循環(huán)腐蝕試驗后的表面外觀。從圖4可以看出,Al-Zn-Si涂層表面僅出現(xiàn)白銹,而熱鍍鋅涂層鋼板表面則整體產生嚴重紅銹,這說明即使Al-Zn-Si涂層的重量僅為熱鍍鋅涂層的一半,其耐腐蝕性仍然很優(yōu)異。通過X射線衍射(XRD)對Al-Zn-Si涂層的腐蝕產物進行分析,分析結果如圖5所示。根據(jù)圖5的結果顯示,腐蝕產物主要由ZnO、Zn2Al(OH)6Cl2·H2O、Al2O3和SiO2組成。由此推測,與熱鍍鋅涂層的多孔腐蝕產物相比,致密的Zn2Al(OH)6Cl2·H2O、Al2O3和SiO2提高了Al-Zn-Si涂層的耐腐蝕性。
鋼板的表面摩擦性能對沖壓成型工藝至關重要。摩擦系數(shù)越高,沖壓過程中越容易出現(xiàn)粘著磨損問題。較高的摩擦阻力會導致鋼板表面變形,使表面小顆粒脫落。這些脫落的顆粒在反復沖壓過程中會堆積在模具表面,進而在沖壓操作中產生粘著磨損缺陷。傳統(tǒng)熱鍍鋅鋼板由于摩擦系數(shù)較高且涂層易脫落產生顆粒,容易出現(xiàn)粘著磨損現(xiàn)象。粘著磨損的高頻發(fā)生會導致生產過程中需中斷以清理沖壓模具,從而降低生產效率。因此,對于沖壓工藝而言,涂層材料需具備較低的摩擦系數(shù)和較強的表面抗變形能力,這是非常理想的性能特點。
圖6對比了不同涂層重量的Al-Zn-Si涂層鋼板與涂層重量為60g/m2的熱鍍鋅鋼板在往復摩擦試驗后的摩擦系數(shù)變化。當摩擦試驗往復約20次時,熱鍍鋅鋼板的摩擦系數(shù)顯著升高,而Al-Zn-Si涂層鋼板的摩擦系數(shù)始終保持穩(wěn)定的較低值。推測其原因在于,熱鍍鋅涂層的硬度較低,僅為60HV,而Al-Zn-Si涂層的硬度較高,可達130HV,因此Al-Zn-Si涂層具有優(yōu)異的抗粘著磨損性能。
圖7展示了涂層重量分別為20g/m2和60g/m2的Al-Zn-Si涂層鋼板在點焊過程中的電極壽命。涂層重量為60g/m2的熱鍍鋅鋼板,其電極壽命約為500-1000次;而涂層重量為60g/m2的Al-Zn-Si涂層鋼板,其電極壽命可達600-1700次,表現(xiàn)出更高的電極壽命。推測原因是,熱鍍鋅鋼板在鋼板基體與涂層的界面處形成的Fe2Al5層較薄,而Al-Zn-Si涂層鋼板則形成了含鐵量較高的較厚Al-Zn-Si合金層。
圖8展示了涂層重量分別為20g/m2和60g/m2的Al-Zn-Si涂層鋼板在點焊過程中的可焊電流范圍。涂層重量為60g/m2的Al-Zn-Si涂層鋼板,其可焊電流范圍為3.0kA;涂層重量為20g/m2的Al-Zn-Si涂層鋼板,其可焊電流范圍為2.5kA。由此可見,Al-Zn-Si涂層鋼板的點焊性能優(yōu)異。
表1對比了Al-Zn-Si涂層鋼板與涂層重量為60g/m2的熱鍍鋅鋼板在汽車用鋼性能方面的綜合評估結果。結果顯示,與熱鍍鋅鋼板相比,Al-Zn-Si涂層鋼板在耐腐蝕性、抗粘著磨損性能和焊接液態(tài)金屬脆化性能方面表現(xiàn)更優(yōu)異,且在焊接電極壽命、電沉積涂層性能、彎曲性能和磷化處理性能方面與之相當或更優(yōu)。此外,Al-Zn-Si涂層鋼板表面無鋅花,外觀效果極佳;同時其涂層潤濕性優(yōu)異,因此,具有涂層附著力較好的優(yōu)勢,可用于生產包括相變誘導塑性鋼(TRIP)在內的先進高強度鋼。
4結論
POSCO研發(fā)出了一種創(chuàng)新型的60%-70%Al-Zn-Si涂層鋼板,該鋼板具有良好的表面外觀。與傳統(tǒng)熱鍍鋅鋼板相比,即便在涂層重量更低的情況下,該Al-Zn-Si涂層鋼板仍具有優(yōu)異的耐腐蝕性,且在抗粘著磨損性能和焊接液態(tài)金屬脆化性能方面表現(xiàn)突出;此外,其點焊電極壽命、電沉積涂層性能、彎曲性能和磷化性能也十分優(yōu)異。這些優(yōu)異性能推測與涂層界面處形成的Al-Zn-Si合金相有關。未來通過與汽車企業(yè)的聯(lián)合評估,預計該類鋼板將可應用于汽車用鋼領域。
